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北京理工陳棋晶體成核技術(shù)穩(wěn)定鈣鈦礦/晶硅疊層電池均勻鹵素分布

發(fā)表時(shí)間:2024/8/14 11:30:13

混合鹵化物鈣鈦礦太陽(yáng)能電池,尤其是鈣鈦礦/晶硅疊層太陽(yáng)能電池 (PSTs),展現(xiàn)出巨大的潛力,但其長(zhǎng)期穩(wěn)定性,尤其是寬帶隙 (WBG) 鈣鈦礦吸收體的穩(wěn)定性,仍然是一個(gè)挑戰(zhàn)。WBG 吸收體薄膜的晶體質(zhì)量差和多晶取向?qū)е码x子遷移和相分離,從而降低器件壽命。
來(lái)自北京理工大學(xué)的陳棋團(tuán)隊(duì)于Science 202481日第6708期中發(fā)表研究中,著重于成核工程,通過(guò)促進(jìn) 3C 相成核并控制前體組成,以獲得具有優(yōu)異晶體質(zhì)量和紋理的 WBG 吸收體。這種方法有效減少了非輻射復(fù)合,增強(qiáng)了對(duì)熱降解、離子遷移和相分離的穩(wěn)定性。基于此,團(tuán)隊(duì)實(shí)現(xiàn)了在 1 cm2 25 cm2 活性區(qū)域中分別為 32.5% 29.4% 的高效率 鈣鈦礦/晶硅疊層電池,并在長(zhǎng)期穩(wěn)定性方面取得了顯著突破。



導(dǎo)讀目錄

1.          晶體成核工程技術(shù)改善了各種老化應(yīng)力的影響力  

2.          研究結(jié)果表征

3.          成果:結(jié)晶核工程有效提升高效疊層太陽(yáng)能電池效率與長(zhǎng)期穩(wěn)定性  


晶體成核工程技術(shù)改善了各種老化應(yīng)力的影響

陳棋研究團(tuán)隊(duì)主要針對(duì)寬帶隙WBG的特性進(jìn)行優(yōu)化的程序,通過(guò)在任何溴化物富集聚集和2H相形成之前,優(yōu)先核化3C相,實(shí)現(xiàn)了寬帶隙(WBG)吸收層的改善結(jié)晶性和強(qiáng)紋理,從而抑制了非輻射復(fù)合,增強(qiáng)了對(duì)各種老化應(yīng)力的抵抗力。

1.          結(jié)晶質(zhì)量和紋理特性:
改善寬帶隙(WBG)吸收體的結(jié)晶性和紋理,解決因結(jié)晶質(zhì)量差導(dǎo)致的問(wèn)題,如多晶粒取向和晶面暴露。

2.          非輻射復(fù)合和能量損失:
減少非輻射復(fù)合,提高能量轉(zhuǎn)換效率,通過(guò)準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂(QFLS)和時(shí)間分辨光致發(fā)射(TRPL)來(lái)評(píng)估和改善載流子行為。

3.          溴化物分布和相分離:

解決因溴化物不均勻分布和相分離導(dǎo)致的問(wèn)題,通過(guò)核工程促進(jìn)3C相的成核,避免溴化物的遷移和相轉(zhuǎn)變。

4.          晶體生長(zhǎng)過(guò)程控制:
通過(guò)核工程和薄膜沉積技術(shù),控制晶體生長(zhǎng)過(guò)程,從而實(shí)現(xiàn)高度定向的晶體生長(zhǎng)和改善的結(jié)晶質(zhì)量。

實(shí)驗(yàn)步驟

1.          前驅(qū)體制備:

使用特定的化學(xué)試劑和溶劑制備鈣鈦礦前驅(qū)體,包括PbI2PbBr2CsIMAIFAI等。

將這些化學(xué)物質(zhì)溶解在混合溶劑中,如DMFDMSO的混合物,并在50°C下攪拌3小時(shí)直至溶解,然后過(guò)濾。

2.          添加成核劑:

在前驅(qū)體中添加不同濃度的長(zhǎng)鏈烷基胺鹽,如OAmI(烯丙基銨碘),以控制成核過(guò)程。

3.          旋轉(zhuǎn)涂布:

將過(guò)濾后的前驅(qū)體溶液旋轉(zhuǎn)涂布在合適的基板上,如石英、ITO或硅太陽(yáng)能電池。采用特定的旋轉(zhuǎn)涂布參數(shù),如旋轉(zhuǎn)速度和時(shí)間,以控制薄膜的厚度和均勻性。

4.          抗溶劑處理:

在旋轉(zhuǎn)涂布過(guò)程中,使用抗溶劑(如氯苯)來(lái)促進(jìn)薄膜的結(jié)晶和均勻性。

5.          真空淬火:

將涂布好的薄膜立即轉(zhuǎn)移到自制的真空閃爐中,進(jìn)行真空淬火處理,以進(jìn)一步改進(jìn)晶體的質(zhì)量和均勻性。

6.          氣體淬火:

在旋轉(zhuǎn)涂布過(guò)程中,使用氮?dú)饬鱽?lái)淬火,促進(jìn)薄膜的結(jié)晶。

7.          Slot-die涂布和真空淬火:

8.          使用Slot-die涂布技術(shù),結(jié)合真空淬火,來(lái)沉積大面積的鈣鈦礦薄膜。



研究結(jié)果表征

研究團(tuán)隊(duì)采用綜合性量測(cè)手法的應(yīng)用一一進(jìn)行驗(yàn)證,不僅幫助研究團(tuán)隊(duì)深入理解和改進(jìn)WBG吸收體的結(jié)晶質(zhì)量、穩(wěn)定性和太陽(yáng)能電池的整體性能,透過(guò)補(bǔ)充數(shù)據(jù)的記載中,了解到研究團(tuán)隊(duì)采用XRDGIWAX用于評(píng)估多晶吸收體的結(jié)晶質(zhì)量和紋理特性,從而理解晶體的生長(zhǎng)和相轉(zhuǎn)變過(guò)程;能量損失和載流子行為采用PLQFL量化能量損失,從而了解非輻射復(fù)合中心的數(shù)量; TRPL的量測(cè)用于研究WBG吸收體的載流子壽命,進(jìn)一步評(píng)估非輻射復(fù)合中心的數(shù)量和影響。原位和離體PL測(cè)量,研究溴化物在退火過(guò)程中的分布和光穩(wěn)定性,從而解決因溴化物遷移和相分離導(dǎo)致的問(wèn)題; 原位GIWAXS測(cè)量,在程序化的退火過(guò)程中追蹤晶體生長(zhǎng)的實(shí)時(shí)變化,從而理解核工程對(duì)晶體生長(zhǎng)的影響。

  1. X射線衍射(XRD

  2. 二維同步輻射掠入射寬角X射線散射(GIWAXS

  3. 掃描電子顯微鏡(SEM

  4. 紫外-可見(jiàn)-近紅外(UV-VIS-NIR)分光亮度計(jì)

  5. 光致發(fā)光(PL)光譜

    • 使用PL光譜儀來(lái)測(cè)量鈣鈦礦薄膜的光致發(fā)光特性。PL光譜可以提供關(guān)于薄膜的能帶結(jié)構(gòu)、激子復(fù)合和缺陷的信息。

  6. 準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂(QFLS)計(jì)算

    • 通過(guò)PL強(qiáng)度的對(duì)比,計(jì)算準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂的增強(qiáng),從而評(píng)估電子-空穴復(fù)合情況和薄膜的電學(xué)性能。

  7. 太陽(yáng)能電池性能測(cè)試

    • 研究團(tuán)隊(duì)采用了光焱科技QE-R 量子效率量測(cè)設(shè)備進(jìn)行測(cè)量單結(jié)和串聯(lián)太陽(yáng)能電池的電流-電壓(J-V)特性,以及外量子效率(EQE)譜。這些數(shù)據(jù)可以用來(lái)評(píng)估太陽(yáng)能電池的性能,如開(kāi)路電壓(Voc)、短路電流(Jsc)、填充因子(FF)和轉(zhuǎn)換效率(PCE)。

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快速取得疊層太陽(yáng)能電池量測(cè)步驟示意圖

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S25. 單結(jié) WBG 太陽(yáng)能電池的光伏參數(shù),包括 (A) 開(kāi)路電壓 (VOC)(B) 短路電流密度 (JSC)(C) 填充因子 (FF) (D) 光電轉(zhuǎn)換效率 (PCE)。這些電池的吸收層由不同濃度辛胺碘化物 (OAmI) 和真空淬火制備的前驅(qū)體制成。器件結(jié)構(gòu)為 ITO/polyTPD/PFNBr/WBG 吸收層/C60/BCP/Cu。當(dāng) OAmI 濃度超過(guò) 1 mg/mL 時(shí),很可能在晶界處存在一些非晶絕緣層,這會(huì)影響載流子提取,從而降低最終器件的填充因子。

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      S26. 疊層器件在 1.69 V 電壓下的穩(wěn)定功率輸出       (SPO)
           
           

  1. 穩(wěn)定性測(cè)試

    • 對(duì)鈣鈦礦吸收層和太陽(yáng)能電池進(jìn)行熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性測(cè)試。通過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的老化測(cè)試,評(píng)估材料和器件的穩(wěn)定性。

o    針對(duì)本研究發(fā)表中另一項(xiàng)關(guān)注的核心 穩(wěn)定性和耐久性,團(tuán)隊(duì)使用了光焱科技的SS-X系列太陽(yáng)光模擬器進(jìn)行環(huán)境壓力與溫度測(cè)試,在仿真環(huán)境中,通過(guò)全譜照明、操作溫度等來(lái)評(píng)估設(shè)備的性能穩(wěn)定性。另外,也進(jìn)行了長(zhǎng)時(shí)間操作穩(wěn)定性測(cè)試:通過(guò)在最大功率點(diǎn)(MPP)條件下進(jìn)行連續(xù)1-sun照明,來(lái)評(píng)估封裝設(shè)備的長(zhǎng)期穩(wěn)定性,解決因熱、光或電壓引起的降解問(wèn)題。

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快速取得疊層太陽(yáng)能電池量測(cè)步驟示意圖







成果:結(jié)晶核工程有效提升高效層太陽(yáng)能電池效率與長(zhǎng)期穩(wěn)定性

研究團(tuán)隊(duì)透過(guò)各項(xiàng)痛點(diǎn)的突破及表征技術(shù)的應(yīng)用驗(yàn)證上,成功地達(dá)成幾項(xiàng)驚人的成果并獲得Science的認(rèn)證。

1.             核工程策略:通過(guò)在鈣鈦礦前驅(qū)體中添加長(zhǎng)鏈烷基胺配體,促進(jìn)了3C相的成核,避免了溴化物的不均勻分布和隨后的相轉(zhuǎn)變。

2.           結(jié)晶質(zhì)量和紋理改善:實(shí)現(xiàn)了WBG吸收體的改善結(jié)晶質(zhì)量和強(qiáng)紋理,從而減少非輻射復(fù)合,提高了能量轉(zhuǎn)換效率和穩(wěn)定性。

3.           高效率太陽(yáng)能電池

    • 1cm225cm2活性區(qū)域下分別實(shí)現(xiàn)了32.5%29.4%的高PCE

    • 優(yōu)化的封裝PST25°C50°C下分別保持了98.3%90%的初始PCE,顯示出良好的長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性。

4.          長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性

o     通過(guò)核工程和薄膜沉積技術(shù),提高了太陽(yáng)能電池在長(zhǎng)期運(yùn)行中的穩(wěn)定性,特別是在不同溫度條件下。

o     長(zhǎng)時(shí)間操作穩(wěn)定性測(cè)試顯示,封裝設(shè)備在1301800小時(shí)后分別保持了初始PCE98.3%90%

5.          大面積制造均勻性

o     解決了大面積制造中的均勻性問(wèn)題,實(shí)現(xiàn)了大面積WBG吸收體的均勻結(jié)晶質(zhì)量和紋理,從而實(shí)現(xiàn)高效的大面積太陽(yáng)能電池。

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文獻(xiàn)參考自Science 1st Aug.2024_ DOI: 10.1126/science.ado9104

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